Prawo Kohlrauscha
Prawo Kohlrauscha określa, że przewodnictwo graniczne elektrolitów, zarówno molowe, jak i równoważnikowe, jest wartością addytywną. Oznacza to, że przewodnictwo graniczne całego elektrolitu można obliczyć, sumując wartości przewodnictw granicznych poszczególnych jonów wchodzących w jego skład:
Λ∞ = Λ∞(kation) + Λ∞(anion)
Prawo Kohlrauscha dla słabych elektrolitów
Prawo to znajduje zastosowanie również w przypadku słabych elektrolitów, które nie dysocjują całkowicie. Aby obliczyć przewodnictwo graniczne takich elektrolitów, jak słabe kwasy, wykorzystuje się pomiary przewodnictw granicznych roztworów mocnych kwasów, rozpuszczalnych soli oraz odpowiednich soli mocnych kwasów. Przykładowe wyrażenie dla słabego kwasu HA przedstawia się następująco:
Λ∞HA = Λ∞HCl + Λ∞NaA – Λ∞NaCl
Odkrycie prawa i jego sens fizyczny
Friedrich Kohlrausch, badając przewodnictwa molowe graniczne elektrolitów mocnych, zauważył, że istnieje charakterystyczna prawidłowość. Odejmując przewodnictwa graniczne elektrolitów z wspólnym joniem, uzyskiwał zawsze tę samą wartość. Przykłady ilustrujące tę zależność to:
- Λ∞HCl – Λ∞HF = 380 – 361,1 = 18,9
- Λ∞NaCl – Λ∞NaF = 109 – 90,1 = 18,9
- Λ∞KCl – Λ∞KF = 130,1 – 111,2 = 18,9
Kohlrausch wnioskował, że w rozcieńczonych roztworach kationy i aniony poruszają się swobodnie, przenosząc ładunek elektryczny niezależnie od siebie.
